Es ist problemlos möglich ein Backup für ein anderes iPhone am gleichen mac zu erstellen.
Einen zweiten benutzer braucht es dabei nicht zwingend.
Man darf halt nur nicht auf Synchronisieren klicken, denn dann wird der vorher über iTunes synchronisierte Inhalt vom iPhone gelöscht und mit dem ausgewählten Inhalt aus deiner iTunes Mediathek überschrieben..
p.s.:
iPhones können sich nicht direkt untereinander Synchronisieren.
Es sind immer nur Punkt zu Punkt Verbindungen.
Es gibt immer nur eine Synchronisation iCloud -> iTunes
(oder anderer Clouddienst)
Und/oder iTunes -> iPhone
Letztes kannst du eingestellt haben, wenn du beim anschließen des iPhones in iTunes auf Synchronisieren geklickt hast.
Man kann das aber Rückgängig machen, wenn man das iPhone wieder an den rechner anschließt mit dem es vorher synchronisiert wurde (und dann da nochmal neu Synchronisiert).